相較于傳統(tǒng)的小型試驗(yàn)方法存在的試驗(yàn)操作環(huán)境與真實(shí)火災(zāi)相差較大,試驗(yàn)獲得的數(shù)據(jù)只能用于一定試驗(yàn)條件下材料間燃燒性能的相對(duì)比較,不能作為評(píng)價(jià)材料在真實(shí)火災(zāi)中行為依據(jù)的問(wèn)題。新一代實(shí)驗(yàn)室阻燃性能試驗(yàn)儀器,逐漸向著試驗(yàn)環(huán)境同火災(zāi)材料的真實(shí)燃燒環(huán)境接近,所得試驗(yàn)數(shù)據(jù)能夠評(píng)價(jià)材料在火災(zāi)中的燃燒行為的方向發(fā)展。
幾種主要阻燃性能測(cè)定方法的對(duì)比
目前,實(shí)驗(yàn)室材料燃燒性能和阻燃性能的評(píng)價(jià)方法主要有四種:
錐形量熱儀
能夠測(cè)得燃燒材料的多項(xiàng)參數(shù),實(shí)驗(yàn)結(jié)果更接近材料在實(shí)際燃燒時(shí)的行為。由CONE測(cè)得的數(shù)據(jù)還是性能化火災(zāi)設(shè)計(jì)和火災(zāi)模型化最為重要的數(shù)據(jù)來(lái)源。此外,錐形量熱儀被認(rèn)為是研究火災(zāi)退化,煙霧排放和放熱性能的好方法。
氧彈量熱儀
用于測(cè)定材料的燃燒熱值,熱值是材料的自然屬性,與材料的外形尺寸和使用狀態(tài)等不相關(guān),可以從理論上給予材料所具備的能量,以及在火災(zāi)中有多大的火災(zāi)危險(xiǎn)和動(dòng)能。此方法對(duì)火場(chǎng)燃燒規(guī)模的預(yù)估和火災(zāi)危險(xiǎn)性防治體系的建立具有一定的指導(dǎo)意義。但只針對(duì)單一組分材料材料熱值計(jì)算,對(duì)于組成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的聚合材料,采用此方法就存在一定的局限性。
單體燃燒儀
是一種中等規(guī)模大小、采用耗氧原理的火災(zāi)模擬試驗(yàn),能夠反應(yīng)材料在火災(zāi)中的燃燒模型和釋放的熱量,但相較于小型試驗(yàn)法,單體燃燒儀作為中型試驗(yàn)法設(shè)備體積較大,布設(shè)及試驗(yàn)成本更高。
氧指數(shù)測(cè)定儀
氧、氮混合氣流中,測(cè)定剛好維持燃燒所需的最低氧濃度。氧指數(shù)是最原始的測(cè)試方法,其優(yōu)點(diǎn)是方便、快捷、成本低廉、但不能真實(shí)反應(yīng)其對(duì)火的反應(yīng),所以只能用于初步的判定。
隨著阻燃科學(xué)與技術(shù)的迅速發(fā)展,出現(xiàn)了各種新的測(cè)試手段,上述四種方法是目前實(shí)驗(yàn)室對(duì)阻燃材料燃燒行為進(jìn)行評(píng)估的主要手段,其中具有代表性的是錐形量熱儀。錐形量熱儀法由于具有參數(shù)測(cè)定值受外界因素影響小,與大型實(shí)驗(yàn)結(jié)果相關(guān)性好等優(yōu)點(diǎn)被應(yīng)用于很多領(lǐng)域的研究,并且錐形量熱儀是公認(rèn)的測(cè)量材料對(duì)火反應(yīng)特性或燃燒特性的比較好的技術(shù)手段。
01
錐形量熱儀
錐形量熱儀(Cone Calorimeter,簡(jiǎn)稱CONE)是火災(zāi)科學(xué)研究領(lǐng)域中重要的儀器設(shè)備之一。它不僅可以用于研究各類材料或制品的燃燒性能,以評(píng)價(jià)材料或制品的燃燒行為,而且其測(cè)得的數(shù)據(jù)還是性能化火災(zāi)設(shè)計(jì)和火災(zāi)模型化重要的數(shù)據(jù)來(lái)源。此外,通過(guò)CONE測(cè)試還能在一定程度上預(yù)測(cè)材料或制品在大尺寸試驗(yàn)中的燃燒行為和燃燒性能。
錐形量熱儀(CONE)是美國(guó)國(guó)家科學(xué)技術(shù)研究所(NIST)的 Babrauskas于 1982 年提出,主要用以解決當(dāng)時(shí)基于密閉空間內(nèi)焓損失測(cè)定方法的小型熱釋放測(cè)試的不足。由于設(shè)備錐形加熱器的形狀,故被稱為錐形量熱儀。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
對(duì)于CONE測(cè)試法,目前我國(guó)執(zhí)行的是GB/T 16172-2007 《建筑材料熱釋放速率試驗(yàn)方法》,此標(biāo)準(zhǔn)等同采用ISO 5660-1:2002,而目前國(guó)外執(zhí)行的有效國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)為ISO 5660-1:2015 《對(duì)火反應(yīng)試驗(yàn)—熱釋放、產(chǎn)煙量及質(zhì)量損失率,第1部分:熱釋放速率(錐形量熱儀法)和煙生成速率(動(dòng)態(tài)測(cè)量)》,新版國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)與我國(guó)采用的GB/T 16172標(biāo)準(zhǔn)存在一定的差異。
當(dāng)然,錐形量熱儀(CONE)在高校及科研中應(yīng)用非常廣泛,能夠測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)非常多,并不是僅限于GB/T 16172-2007/ISO 5660-1:2015,不同國(guó)家和行業(yè)均有相應(yīng)的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),下面列出部分經(jīng)常提及的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)以供參考。
試驗(yàn)原理&測(cè)試設(shè)備
錐形量熱儀以氧消耗原理為基礎(chǔ),研究發(fā)現(xiàn),基于耗氧量原理的量熱計(jì)是較好的測(cè)試方法,即材料燃燒釋放熱量總是和燃燒過(guò)程耗氧量成正比,每消耗1kg氧氣將釋放13.1MJ的熱量,且受燃料類型和是否發(fā)生完全燃燒影響很小。
只要能測(cè)定出材料在燃燒時(shí)消耗的氧量,就可以獲得熱釋放速率(具體計(jì)算方法可參照GB/T 16172 標(biāo)準(zhǔn)中給出的公式)。不同熱輻射強(qiáng)度下的熱釋放速率(HRR)是CONE 給出的重要的參數(shù)之一,同時(shí)還能給出其它許多參數(shù)。
iCone2+錐形量熱儀
iCone2+錐形量熱儀基于FTT數(shù)十年在量熱儀設(shè)計(jì)和制造方面的探索,iCone2+具有直觀的交互式顯示界面、自動(dòng)或手動(dòng)控制、靈活多樣的控制選項(xiàng),且內(nèi)置數(shù)據(jù)采集技術(shù),能夠用于數(shù)據(jù)采集、分析和報(bào)告,結(jié)構(gòu)緊湊、準(zhǔn)確、可靠且易于維護(hù)。并且能夠適用于ISO標(biāo)準(zhǔn)及中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)。
iCone系列的設(shè)備組成
測(cè)量參數(shù)
錐形量熱儀的
優(yōu)點(diǎn),就是能夠在實(shí)驗(yàn)中測(cè)得多個(gè)與材料燃燒性能相關(guān)的數(shù)據(jù),一些數(shù)據(jù)對(duì)阻燃研究和材料評(píng)價(jià)至關(guān)重要。那么CONE到底能夠獲得哪些參數(shù),下面我們介紹一下。
熱釋放速率(Heat Release Rate,簡(jiǎn)稱HRR)
HRR是指在預(yù)置的入射熱流強(qiáng)度下,材料被點(diǎn)燃后,單位面積的熱量釋放速率。HRR是表征火災(zāi)強(qiáng)度的較重要性能參數(shù),單位為kW/m2;HRR的最大值為熱釋放速率峰值(Peak of HHR,簡(jiǎn)稱pkHRR),pkHRR 的大小表征了材料燃燒時(shí)的最大熱釋放程度。HRR 和pkHHR 越大,材料的燒燒放熱量越大,形成的火災(zāi)危害性就越大。
總釋放熱(Total Heat Release ,簡(jiǎn)稱THR)
THR 是指在預(yù)置的入射熱流強(qiáng)度下,材料從點(diǎn)燃到火焰熄滅為止所釋放熱量的總和。單位為MJ/m2。將HRR與THR結(jié)合起來(lái),可以更好地評(píng)價(jià)材料的燃燒性和阻燃性,對(duì)火災(zāi)研究具有更為客觀、全面的作用。
質(zhì)量損失速率(Mass Loss Rate,簡(jiǎn)稱MLR)
MLR是指燃燒樣品在燃燒過(guò)程中質(zhì)量隨時(shí)間的變化率,它反應(yīng)了材料在一定火強(qiáng)度下的熱裂解、揮發(fā)及燃燒程度。MLR值由5 點(diǎn)數(shù)值微分方程算出。MLR 的單位為g/s。
煙生成速率(Smoke Produce Rate,簡(jiǎn)稱SPR)
SPR 被定義為比消光面積與質(zhì)量損失速率之比,單位為m2/ S,即SPR=SEA/MLR,式中SEA為比消光面積,SEA表示揮發(fā)單位質(zhì)量的材料所產(chǎn)生的煙,它不直接表示生煙量的大小,只是計(jì)算生煙量的一個(gè)轉(zhuǎn)換因子。
有效燃燒熱(Effective Heat Combustion,簡(jiǎn)稱EHC)
EHC 表示在某時(shí)刻t時(shí),所測(cè)得熱釋放速率與質(zhì)量損失速率之比,它反應(yīng)了揮發(fā)性氣體在氣相火焰中的燃燒程度,對(duì)分析阻燃機(jī)理很有幫助。
點(diǎn)燃時(shí)間(Time to Ignition,簡(jiǎn)稱TTI)
TTI是評(píng)價(jià)材料耐火性能的一個(gè)重要參數(shù)(單位:s),它是指在預(yù)置的入射熱流強(qiáng)度下,從材料表面受熱到表面持續(xù)出現(xiàn)燃燒時(shí)所用的時(shí)間。TTI 可用來(lái)評(píng)估和比較材料的耐火性能。
有毒氣體釋放率(如碳氧化物)
材料燃燒時(shí)放出多種氣體,其中含有CO,HCN,SO2,HCl,H2S等毒性氣體,毒性氣體對(duì)人體具有極大的危害作用,其成分及百分含量可通過(guò)錐形量熱儀中的附加設(shè)備收集分析。
02
微型量熱儀
上面我們?cè)敿?xì)介紹了錐形量熱儀(CONE),那么就不得不再介紹一下微型量熱儀(MCC)。
微型量熱儀通常在幾秒內(nèi)就可確定基本化學(xué)熱數(shù)值,預(yù)測(cè)材料防火性能。這一技術(shù)能用很小的樣品(1-50mg)迅速確定參數(shù),如熱釋放速率系數(shù)(W/g)、燃燒熱量(J/g)、著火溫度(°C)等,典型可重復(fù)性為±5%。
微型量熱儀數(shù)據(jù)和防火測(cè)試數(shù)據(jù) (錐形量熱儀, OSU 熱釋放速率測(cè)定儀), 可燃性測(cè)試(LOI 高溫氧指數(shù)儀, UL94 水平/垂直燃燒儀) 以及燃燒測(cè)試 (氧彈量熱儀) 相關(guān)聯(lián),因此被視為確定和預(yù)測(cè)材料防火性能的一種高效,低成本的工具。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
關(guān)于微型量熱儀法,目前最常提及的是ASTM D7309 《Standard Test Method for Determining Flammability Characteristics of Plastics and Other Solid Materials Using Microscale Combustion Calorimetry(用微型燃燒量熱法測(cè)定塑料和其他固體材料可燃特性的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法)》。我國(guó)根據(jù)ASTM D7309使用翻譯法修改編寫了商檢行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T 4879-2017《聚合物及其復(fù)合材料燃燒性能試驗(yàn)方法 微型量熱法》,標(biāo)準(zhǔn)中進(jìn)行了少量調(diào)整。
試驗(yàn)原理&測(cè)試設(shè)備
微型量熱儀同樣基于傳統(tǒng)的氧耗量量熱法。首先在熱解器中以恒定的升溫速率(通常1-5K/s)加熱樣品,并通過(guò)惰性氣體從熱解器中吹掃降解產(chǎn)物。將氣流與氧氣混合并在900℃下進(jìn)入燃燒室,在那里分解產(chǎn)物被完全氧化。燃燒氣體的氧氣濃度和流速用于確定燃燒過(guò)程中涉及的氧氣消耗,并且由這些測(cè)量確定熱釋放速率??偟膩?lái)說(shuō),MCC是小型的錐量,但數(shù)據(jù)上不如錐量定量、詳細(xì)。
FAA微型量熱儀
FTT的FAA微型量熱儀由 FTT 和聯(lián)邦航空管理局(FAA)共同研發(fā)。以秒為單位確定基本化學(xué)熱數(shù)值,預(yù)測(cè)材料防火性能。
FAA產(chǎn)品特點(diǎn)
測(cè)量參數(shù)
熱釋放速率(Heat Release Rate,簡(jiǎn)稱HRR)
MCC微型量熱儀通過(guò)控制加熱速率和過(guò)量氧含量消除這種不確定性,從而得到一個(gè)特性熱釋放放速率 (K/s)。
燃燒熱量
在燃燒過(guò)程中所釋放的熱量,這個(gè)數(shù)值是火災(zāi)危險(xiǎn)性重要指標(biāo)。
著火溫度
點(diǎn)燃溫度對(duì)于消防安全非常重要,著火溫度越高,材料燃燒更慢,給予逃離密閉空間的時(shí)間就越長(zhǎng)。
阻燃性
MCC通過(guò)測(cè)試材料熱釋放能力來(lái)評(píng)定材料的阻燃性能,所以也是測(cè)試材料阻燃性的好選擇。
03
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及典型應(yīng)用
錐形量熱儀是基于“耗氧原理”的新一代燃燒試驗(yàn)儀器,其最大的特點(diǎn)是以強(qiáng)制外加熱輻射模式來(lái)研究物質(zhì)的燃燒行為,并以時(shí)間為維度,即時(shí)地記錄物質(zhì)在燃燒過(guò)程中釋放熱、重量、氣氛等多方面的變化,可以在一定程度上較全面的定量描述物質(zhì)的燃燒過(guò)程,并以此考察物質(zhì)在特定外場(chǎng)環(huán)境下的燃燒性能,進(jìn)而剖析其內(nèi)在的燃燒特性。就試驗(yàn)規(guī)模而言,錐形量熱法仍歸屬于小型實(shí)驗(yàn)的范疇,但因?yàn)殄F形量熱儀獨(dú)特的強(qiáng)制燃燒設(shè)計(jì),可以有效模擬現(xiàn)實(shí)火災(zāi)的燃燒情景,其測(cè)試結(jié)果可與傳統(tǒng)大型燃燒試驗(yàn)的結(jié)論形成比對(duì)。
錐形量熱儀和微型量熱儀在各行業(yè)研究中的應(yīng)用主要可以概括為3方面,并以此為基礎(chǔ)應(yīng)用于各個(gè)行業(yè):
評(píng)價(jià)材料的燃燒性能
綜合HRR,PHRR和TTI,我們可以定量地判斷出材料的燃燒危害性。HRR,PHRR愈大,TTI愈小,材料潛在的火災(zāi)危害性就愈大;反之,材料的危害性就小。
評(píng)價(jià)阻燃機(jī)理
由EHC,HRR和SEA等性能參數(shù)可討論材料在裂解過(guò)程中的氣相阻燃、凝聚相阻燃情況若HRR下降,表明阻燃性提高,這也可由EHC降低和SEA增加得到;若氣相燃燒不完全,說(shuō)明阻燃劑在氣相中起作用,屬于氣相阻燃機(jī)理。若EHC無(wú)大的變化,而平均HRR下降,說(shuō)明MLR亦下降,這屬于凝聚相阻燃。
進(jìn)行火災(zāi)模型化研究
發(fā)明CONE的初衷就是為了進(jìn)行火災(zāi)模型設(shè)計(jì),通過(guò)CONE可測(cè)定出火災(zāi)中最能表征危害性的性能參數(shù)HRR,從而進(jìn)行火災(zāi)模型設(shè)計(jì)。值得注意的是,在測(cè)試過(guò)程中,火災(zāi)模型設(shè)計(jì)需要的其他性能,如毒性、煙等也和HRR一并測(cè)出。
建筑材料
建筑材料防火性能至關(guān)重要,與建筑材料阻燃性能相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)和試驗(yàn)方法是目前涉及范圍較廣、發(fā)展較為完備的領(lǐng)域。與ISO 5660-1:2002等同的GB/T 16172-2007被大量標(biāo)準(zhǔn)引用以材料的阻燃性能,如GB/Z 5169.32-2013《電工電子產(chǎn)品著火危險(xiǎn)試驗(yàn) 第32部分:熱釋放 絕緣液體的熱釋放》、GB 8624-2012《建筑材料及制品燃燒性能分級(jí)》等。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)(部分)
電線電纜
電線電纜的阻燃問(wèn)題一直是業(yè)內(nèi)廣為關(guān)注的焦點(diǎn)。為模擬線纜的實(shí)際燃燒過(guò)程,電線電纜的燃燒試驗(yàn)普遍具有試驗(yàn)種類多、規(guī)模大、成本高的特點(diǎn),且通常要結(jié)合多項(xiàng)試驗(yàn)結(jié)果才能對(duì)其阻燃的有效性進(jìn)行綜合判定,而電纜料多采用極限氧指數(shù)來(lái)定量評(píng)估其阻燃性能。電線電纜的燃燒過(guò)程遠(yuǎn)較氧指數(shù)實(shí)驗(yàn)復(fù)雜,二者的結(jié)果并不具有對(duì)應(yīng)性。
錐形量熱儀可以同時(shí)滿足線纜成品與電纜料的測(cè)試需求,為二者試驗(yàn)結(jié)論間的類比提供了基礎(chǔ)。如歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 50399“著著火條件下電纜的通用試驗(yàn),火焰蔓延試驗(yàn)中測(cè)量熱釋放量和冒煙量-測(cè)試儀器、程序和結(jié)果?!敝屑绰?lián)用錐形量熱儀的氧分析系統(tǒng)與煙霧分析系統(tǒng)來(lái)研究成束電纜燃燒過(guò)程中熱釋放與煙霧釋放速率。
此外,在《基于CONE和MCC的典型電纜燃燒性能研究》中,采用錐形量熱儀和微燃燒量熱儀對(duì)4類不同護(hù)套材料電纜的8種電纜樣品進(jìn)行燃燒性能分析研究。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)(部分)
鐵路車輛與軌道交通
軌道客車使用復(fù)合材料已經(jīng)有著幾十年的歷史,在車輛輕量化方面起到了重要的作用。隨著列車防火需求的提升,內(nèi)飾材料的安全性也逐步得到提高,地鐵和高鐵要求嚴(yán)格的材料防火性能,同時(shí)也是錐形量熱儀的重要應(yīng)用領(lǐng)域之一。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)(部分)
船舶材料
在國(guó)際海域航行的船舶都要遵循SOLAS(海上生命安全公約)的規(guī)定,船舶包括輪船、艦艇等等。由于船舶發(fā)生火災(zāi)時(shí)不易逃生,其材料的防火性能特別受到關(guān)注。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)(部分)
航空
美國(guó)聯(lián)邦航空管理局(FAA)監(jiān)管在美國(guó)運(yùn)營(yíng)的飛機(jī),但其指導(dǎo)方針在被全球采用。在美國(guó)聯(lián)邦航空局飛機(jī)材料防火測(cè)試手冊(cè)中詳細(xì)介紹了客機(jī)所用材料的防火測(cè)試。FTT微型量熱儀就是與FAA共同研發(fā),且微型量熱儀的測(cè)試數(shù)據(jù)與FAA測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)中ASTM E906 OSU 熱釋放速率測(cè)定儀的數(shù)據(jù)相關(guān)聯(lián),且試驗(yàn)成本較低。
塑料及阻燃材料研究
塑料是火災(zāi)中常見的著火材料,錐形量熱儀被普遍用于對(duì)幾種常用塑料的燃燒裂解行為進(jìn)行了研究,分析比較典型塑料材料在不同輻射功率下燃燒裂解的變化規(guī)律,以及不同阻燃體系對(duì)塑料燃燒裂解行為的影響。探討了火災(zāi)條件下塑料燃燒裂解的原因,以及某些阻燃體系的阻燃作用。
此外,錐形量熱儀還可用于評(píng)價(jià)包裝材料、農(nóng)作物、小商品等火災(zāi)危險(xiǎn)性。近幾年來(lái),還有學(xué)者把錐形量熱儀用于熱塑性高分子材料的燃燒過(guò)程模擬與分析和研究金屬、鋼結(jié)構(gòu)等材料的燃燒性能,是推進(jìn)阻燃材料研發(fā)的重要試驗(yàn)設(shè)備。
相關(guān)研究文獻(xiàn)
家具及室內(nèi)裝飾材料
室內(nèi)裝修及家具材料的使用非常普遍,這些材料的燃燒特性對(duì)建筑火災(zāi)的發(fā)生、發(fā)展、蔓延及危害后果有重要影響。不少研究者采用錐形量熱儀,通過(guò)測(cè)試各種裝修及家具材料(如壁紙、PVC復(fù)合板、膠合板、室內(nèi)裝飾、裝修材料等)的燃燒特性和不同輻射條件下的各種參數(shù),比較材料的火災(zāi)安全性能,對(duì)材料的安全使用和建筑火災(zāi)預(yù)防與控制具有重要意義。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)(部分)
相關(guān)研究文獻(xiàn)
木材及林業(yè)工程
木材是建筑、家具的主要原材料,同時(shí)被用于構(gòu)建防火帶、人工林等重要設(shè)施,其燃燒性能的研究與阻燃性能的改善一直是關(guān)注較多的領(lǐng)域。錐形量熱儀作為研究材料燃燒性能的優(yōu)質(zhì)方法,被大量應(yīng)用于木材阻燃性能的研究。如基于錐形量熱儀以南方7種樹葉為例評(píng)價(jià)比較一維和三維燃燒性;進(jìn)行蘇北防火林帶8種主要樹種抗火能力的分析;測(cè)試ASD阻燃劑對(duì)落葉松材阻燃性能的影響;進(jìn)行竹材發(fā)泡板熱解和燃燒特性測(cè)試等。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)(部分)
相關(guān)研究文獻(xiàn)
錐形量熱儀及微型量熱儀作為火災(zāi)測(cè)試科學(xué)研究領(lǐng)域儀器設(shè)備之一,被越來(lái)越多的應(yīng)用于各領(lǐng)域的研究試驗(yàn)中。歐美大地與英國(guó)FTT合作,基于FTT在熱量計(jì)設(shè)計(jì)和制造方面數(shù)十年的探索,其代表產(chǎn)品iCone2+量熱儀(ISO 5660;ASTM E1354)必將成為火災(zāi)測(cè)試領(lǐng)域中測(cè)試設(shè)備。iCone2+采用控制和自動(dòng)化技術(shù),直觀的界面,復(fù)雜而靈活的控制選項(xiàng)以及內(nèi)置的數(shù)據(jù)采集技術(shù),使用簡(jiǎn)便,準(zhǔn)確,可靠且易于維護(hù)。